蛇妖白素贞（鞠婧祎 饰）受观音点化，来到人间修行，遇见了在临安城行医的大夫许仙（于朦胧 饰）。刚开始，白素贞以为许仙是江湖骗子，于是和他进行了一场比试，比谁先治好长生的母亲的疾病。很快，白素贞就发现，

一个是替嫁胞姐的假新娘，一个是隐瞒身份的准新郎，这一场猫捉老鼠的感情游戏中，他们被彼此牢牢抓住，谁也没能逃开。

该剧主要讲述18岁落魄贵女冉颜（周洁琼饰）为了查明母亲自杀真相，从小开始学习验尸绝学，成人后巧遇刑部侍郎萧颂（李程彬饰）和绝命杀手苏伏（裴子添饰）和天才书生桑辰（蓝博饰），解开一个又一个杀人情案，在探